Key Words:聚乳酸;有机催化剂;开环聚合;立构选择性
Abstract:聚乳酸是应用广泛的可降解高分子材料,由于主链重复单元含有手性中心,它的物理与力学性能与其立构规整度密切相关.丙交酯的开环聚合是制备聚乳酸的重要手段.除了具有手性中心的金属有机催化剂,手性有机催化剂在丙交酯立构选择性开环聚合中受到越来越多的关注.本文中,我们用L-苯丙氨酸甲酯(L-Phe-OMe)、L-丙氨酸甲酯(L-Ala-OMe)以及L-缬氨酸甲酯(L-Val-OMe)分别与4-三氟甲基苯异氰酸酯反应得到3种含手性中心的脲(L-Phe-U,L-Ala-U以及L-Val-U).这些手性脲与有机碱1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)形成的二元催化体系可以在常温下催化外消旋丙交酯(rac-LA)立构选择性开环聚合,制备具有高立构规整度的聚乳酸(P_m=0.87).进一步降低聚合温度可以提高聚乳酸的立构规整度,在-20°C时P_m高达0.90.通过~1H同核去耦谱分析发现,rac-LA在开环聚合过程中同时存在增长链末端控制机理以及催化剂活性中心控制机理,研究表明增长链末端控制机理对立构规整度的影响随聚合温度降低而增加.
Volume:v.51
Issue:10
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